水质BOD值大于COD值的原因

COD化学需氧量（COD测定仪），是指在强酸并加热条件下，用重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的mg/L来表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度，水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水样的化学需氧量，可由于加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度，反应温度和时间，以及催化剂的有无而获得不同的结果。因此化学需氧量亦是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化（吡啶又称氮苯，无色或微黄色液体，有恶臭。吡啶及其同系物存在于骨焦油、煤焦油、煤气、页岩油、石油中），挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。

BOD生化需氧量（BOD测定仪），是指在规定条件下，微生物分解存在水中的某些可氧化物质，特别是有机物所进行的生物化学过程中消耗溶解氧的量。此生物氧化全过程进行的时间很长，如在20℃培养时，完成此过程需100多天。目前国内外普遍规定20℃±1℃培养5d，分别测定样品培养前后的溶解氧，二者之差即为BOD5值，以氧的毫克/升表示。

水中有机物的生物氧化过程，可分为两个阶段。第一阶段为有机物中的碳和氢，氧化生成二氧化碳和水，此阶段称为碳化阶段。完成碳化阶段在20℃大约需20d。第二阶段为含氮物质及部分氨，氧化为亚硝酸盐及硝酸盐，称为硝化阶段。完成硝化阶段在20℃时需要约100d。因此，一般测定水样BOD5时，硝化作用很不显著或根本不发生硝化作用。但对于生物处理池的出水，因其中含有大量的硝化细菌。因此，在测定BOD5时也包括了部分含氮化合物的需氧量。对于这样的水样，如果我们只需要测定有机物降解的需氧量，可以加入硝化抑制剂，抑制硝化过程。

综上，实际中，废水中的有机物可以被化学强氧化的不一定能被生物氧化，而能被生物氧化的，都是可以被化学强氧化的，所以COD＞BOD。正常情况下BOD/COD应当小于1，是不存在BOD大于COD的。那么在实验中出现BOD大于COD是什么原因？可从以下几方面进行分析。

1、水样来源：考虑水样是否含有大量吡啶等不被化学氧化的物质；

2、样品稀释：检测时大量稀释水样，导致有些难降解的物质被大量稀释后却又可以被生化降解；

3、未按操作步骤进行实验：如测COD存在氯离子影响检测效果、测BOD5未加入硝化抑制剂等等；

4、计算错误。