水质环境检测常规参数测定方法及原理（三）

九．挥发酚的测定

9.1原理

用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。

萃取法：被蒸馏出的酚类化合物，于pH（10.0±0.2）介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460 nm波长下测定吸光度。

直比：被蒸馏出的酚类化合物，于pH（10.0±0.2）介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料。显色后，在30 min内，于510nm波长测定吸光度。

标准方法：水质挥发酚的测定4-氨基安替比林分光光度法HJ503-2009

9.2 要义

9.2.1 挥发酚的定义

典型的条件性指标，随水蒸气蒸馏出并能和4-氨基安替比林反应生成有色化合物的挥发性酚类化合物（两个条件缺一不可），并非所以含酚羟基能挥发的化合物

9.2.2 条件的控制

蒸馏条件：蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出

显色条件

9.3 检出限与测定范围

检出限：0.0003mg/L(萃取)；0.01mg/L(直比)

测定范围：0.001~0.04mg/L(萃取)；0.04~2.50 mg/L(直比)

9.4 关键步骤

9.4.1 预蒸馏

取250ml样品移入500ml全玻璃蒸馏器中，加25ml水，加数粒玻璃珠以防暴沸，再加数滴甲基橙指示液，加热蒸馏，收集馏出液250ml至容量瓶中

9.4.2

显色（萃取法）：将馏出液移入分液漏斗中，加缓冲溶液，4-氨基安替比林溶液，铁氰化钾溶液，充分混匀后，放置10min

9.4.3 萃取

加入三氯甲烷，密塞，剧烈振摇

9.4.4 比色（萃取法）

于460nm波长，用光程为30mm的比色皿，以三氯甲烷为参比，测定三氯甲烷层的吸光度值

9.4.5 显色（直比法）

分取馏出液于比色管中，加缓冲溶液，加4-氨基安替比林溶液，混匀，加铁氰化钾溶液，充分混匀后，密塞，放置10 min。（加入量不同于萃取法）

9.4.6 比色（直比法）

于510nm波长，用光程为20mm的比色皿，以水为参比，于30 min内测定溶液的吸光度值。

9.4.7 注意事项与影响因素

显色剂4-氨基安替比林的纯化（脱色法、萃取法等等比较）

十．氰化物的测定

10.1原理

总氰：向水样中加入磷酸和EDTA二钠，在 pH＜2 条件下，加热蒸馏，利用金属离子与 EDTA络合能力比与氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，在波长638nm 处测量吸光度。

易释放氰：向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在 pH=4 条件下，加热蒸馏，简单氰化物和部分络合氰化物（如锌氰络合物）以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，在波长638nm 处测量吸光度。

标准方法：水质氰化物的测定容量法和分光光度法HJ484-2009

10.2 要义

10.2.1 总氰化物和易释放氰化物的定义

典型的条件性指标，总氰和易释放氰只是根据标准条件所确定的，总氰化物也并非化学意义上所以含氰根的化合物

10.2.2 条件的控制

总氰：在pH＜2介质中，磷酸和EDTA存在下，加热蒸馏，氢氧化钠吸收

易释放氰：在pH=4介质中，硝酸锌存在下，加热蒸馏，氢氧化钠吸收

显色条件

10.3 检出限与测定范围

检出限：0.004mg/L(异烟酸-吡唑啉酮)；0.001 mg/L(异烟酸-巴比妥酸)

测定范围：0.016~0.25mg/L(异烟酸-吡唑啉酮)；0.004~0.45 mg/L(异烟酸-巴比妥酸)

10.4 关键步骤

10.4.1 蒸馏（总氰）

取样品移入蒸馏瓶中，玻璃珠，加EDTA-2Na溶液，再迅速加入磷酸，使pH＜2，立即盖好瓶塞，蒸馏，接收瓶内试样体积接近100 ml时，水定容至标线。

10.4.2 蒸馏（易释放氰）

取样品移入蒸馏瓶中，玻璃珠，加硝酸锌溶液，加甲基橙指示剂，再迅速加入酒石酸溶液，蒸馏，接收瓶内试样体积接近100 ml时，水定容至标线。

10.4.3 显色

加入磷酸盐缓冲溶液(pH=7)，混匀，迅速加入0.20 ml 氯胺T溶液，混匀，放置3～5 min，加入5.0 ml异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀。加水稀释至标线，摇匀。在25～35℃的水浴装置中放置40 min。

10.3.4 比色

在638 nm波长处，用10mm比色皿，立即比色

10.3.5 注意事项与影响因素

显色温度、显色时间、吸收液效率、溶液Ph……

十一．六价铬的测定

11.1原理

在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫色化合物，其最大吸收波长为540nm，其吸光度与浓度之间符合朗伯比尔定律。

标准方法：水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分光光度法GB7467-87

11.2 检出限与测定范围

检出限：0.2ug(30mm光程)；0.004 mg/L (10mm光程)

测定范围：＜1.0mg/L

11.3 关键步骤

11.3.1 预处理（清洁水样）：样品不含悬浮物，低色度的清洁地面水可直接测定

11.3.2 预处理（样品有色，但不太深）：色度校正，如样品有色但不太深时，另取一份试样，以丙酮代替显色剂

11.3.3预处理（混浊、色度较深的样品）：取适量（一定量）样品烧杯中，加水至50ml，加氢氧化钠溶液调节溶液PH值为7-8。在不断搅拌下，滴加氢氧化锌共沉淀剂絮凝沉淀，将此溶液转移至100ml容量瓶中，用水稀释至标线。用慢速滤纸干过滤，弃去10-20ml初滤液，取其中50.0ml滤液供测定。

11.3.3 显色：加入0.5mL(1+1)硫酸溶液和0.5mL (1+1)磷酸溶液，摇匀。加入2mL显色剂（低浓度，显色剂 Ⅰ），摇匀。

11.3.4 5-10min后，在540nm波长处，用10或30mm的比色皿，以水做参比，测定吸光度

11.3.5 注意事项与影响因素：显色剂的配制和选用、还原性物质的干扰、氧化性物质的干扰、显色时间的影响、色度和浊度的影响